+7 (499) 653-60-72 Доб. 574Москва и область +7 (812) 426-14-07 Доб. 366Санкт-Петербург и область

0502 список журналов вак полиграфия 2019

0502 список журналов вак полиграфия 2019

Серия 3. Экология 0, Вестник Волгоградского государственного университета. Серия 7. Социология и социальные технологии 0, -.

Дорогие читатели! Наши статьи рассказывают о типовых способах решения юридических вопросов, но каждый случай носит уникальный характер.

Если вы хотите узнать, как решить именно Вашу проблему - обращайтесь в форму онлайн-консультанта справа или звоните по телефонам, представленным на сайте. Это быстро и бесплатно!

Содержание:

Защита состоится 9 октября г в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 05 при Нижегородском государственном университете им Н И Лобачевского по адресу г Нижний Новгород, ГСП - 20, пр Гагарина, 23, корп 2.

Загрузить весь выпуск полностью

Защита состоится 9 октября г в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 05 при Нижегородском государственном университете им Н И Лобачевского по адресу г Нижний Новгород, ГСП - 20, пр Гагарина, 23, корп 2. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного университета им Н И Лобачевского. Актуальность проблемы. В последние годы в качестве эффективных реагентов и катализаторов в органическом синтезе все чаще используются металлоорганические соединения МОС , обеспечивающие селективность, высокую скорость и мягкие условия протекания процессов Расширение спектра МОС, применяемых для этих целей, безусловно, является важной задачей.

В этой связи одной из фундаментальных проблем химии непереходных металлов является синтез устойчивых органических соединений висмута и исследование их возможностей в этом аспекте. В последние годы рядом исследователей обнаружены практически важные свойства ионных висмутсодержащих комплексов Так, некоторые из них являются сегнетоэлектриками, обладают сверхпроводимостью или полупроводимостью Разработка способов получения таких комплексов с заданным строением катиона и аниона, несомненно, позволит расширить ряд объектов исследований в этих областях науки.

Висмуторганические соединения представляют не только практический интерес Большой размер атома висмута и особенности его электронного строения обусловливают большие возможности его координационной сферы Исследования структур комплексов высококоординированного висмута углубят.

Цель работы. Целью диссертационной работы являлось - развитие нового направления в химии соединений висмута -создание висмуторганических соединений на основе реакций окисления, замещения, присоединения и перераспределения лигандов для эффективного использования в препаративном синтезе Достижение поставленной цели включало решение следующих основных задач.

Научная новизна и практическая значимость работы. Установлено, что реакция триарилвисмута с фенолами и сульфоновыми кислотами НХ в присутствии пероксида водорода при мольном соотношении реагентов протекает с образованием соединений висмута общей формулы Ar3BiX 20 Изменение соотношения реагентов в данной реакции 12 1 приводило к образованию соединений висмута общей формулы.

Продуктами взаимодействия замещенных бензойных и галогенуксусных кислот НХ с трифенилвисмутом являются PhBiX2 или В1Х3-соединения, преимущественное образование которых зависит от соотношения исходных реагентов 1 1, 12 или 1 3 , природы растворителя, температуры Взаимодействие трифенилвисмута с 3,4,5-трифторбензойной и хлоруксусной, бромуксусной кислотами протекает с участием кислорода, что приводит к образованию четырехъядерного комплекса висмута и дикарбоксилатов трифенилвисмута соответственно Синтез четырехъядерного комплекса также имеет место в реакции трифенилвисмута с 1-адамантанкарбоновой кислотой независимо от соотношения реагентов и условий проведения эксперимента.

Разработан эффективный одностадийный метод синтеза ароксидов и органилсульфонатов тетрафенилвисмута дефенилиро-ванием пентафенилвисмута фенолами и сульфоновыми кислотами. Тестирование бис аренсульфонатов трифенилвисмута и ц-оксобмс аренсульфонатотриарилвисмута в реакциях с кислотами, щелочами, солями и металлами показало, что взаимодействие реагентов проходит с отщеплением аренсульфонатных групп Выявлено, что 2,5-диметилбензолсульфонат тетрафенилвисмута фенилирует 2-нафтол до фенилнафтилового эфира, а бис аренсульфонаты трифенилвисмута, диароксиды.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на страницах, состоит из введения, трех глав, заключения, выводов, списка литературы и приложения Она содержит 94 таблицы, 82 рисунка и схем Библиографический список насчитывает наименования. Апробация работы. Основные материалы диссертации опубликованы в монографии, 53 научных статьях, в том числе 40 -в журналах, рекомендованных ВАК Координационная химия, Журнал общей химии, Журнал неорганической химии, Известия РАН, Журнал органической химии , 11 тезисах докладов на международных и российских конференциях и симпозиумах.

Молекулы ароксидов тетрафенилвисмута имеют характерную для большинства производных пентакоординированного висмута тригонально-бипирамидальную конфигурацию с ароксильным лигандом в аксиальном положении, например рис 1.

Карбоксилаты тетрафенилвисмута нам не удалось выделить из реакционной смеси, содержащей пентафенилвисмут и уксусную, пропионовую или бензойную кислоты. Реакции пентафенилвисмута с сульфоновыми кислотами, протекающие в растворе ацетона или ароматического углеводорода при комнатной температуре, заканчивались в течение нескольких минут и приводили к образованию алкан- или аренсульфоната тетрафенилвисмута.

Сульфонаты тетрафенилвисмута представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в полярных органических растворителях и воде Выходы и температуры плавления приведены в табл. Выходы итпл алкан- и аренсульфонатов тетрафенилвисмута, полученных из пентафенилвисмута и кислоты.

При эквимолярном соотношении трифенилвисмута и 3-метилбензойной кислоты основным продуктом реакции является дикарбоксилат фенилвисмута Его образование также имеет место в гептане при любых мольных соотношениях реагентов. Аналогично реагируют с трифенилвисмутом 2-метил-, 4-метил-, 3-ннтробензойные и фенилантраниловая кислоты. Все атомы висмута симметрически эквивалентны. Расстояния ВЮ изменяются в интервале 2. Взаимодействие трифенилвисмута с бром- и трихлоруксусной кислотами в хлороформе, независимо от соотношения реагентов и температуры, протекает с отщеплением всех фенильных групп и образованием трикарбоксилата висмута.

Дефенилирование трифенилвисмута бром-, хлор- и трихлоруксусными кислотами в толуоле при комнатной температуре приводит к образованию преимущественно дикарбоксилата фенилвисмута мольное соотношение реагентов и трикарбоксилата висмута мольн. При мольном соотношении реагентов также имеет место синтез дикарбоксилата фенилвисмута. В алифатическом растворителе взаимодействие трифенилвисмута с галогенуксусными кислотами приводит к образованию дикарбоксилата фенилвисмута.

Можно предположить, что синтез дикарбоксилата фенилвисмута даже при недостатке кислоты связан с его устойчивостью, обусловленной насыщением координационной сферы атома Bi III Действительно, в бис хлорацетате фенилвисмута хлорацетатные лиганды являются тридентатными хелатно-мостиковыми, связывающими через атомы кислорода соседние молекулы в полимерные цепочки рис.

Взаимодействие трифенилвисмута с 3,4,5-трифторбенэойной кислотой в толуоле при любом соотношении реагентов 90 "С, 2 ч протекает с участием кислорода воздуха и приводит к образованию кристаллов комплекса В[0С 0 СбН2РгЗ,4,5]8 2С6Н5Ме рис.

Наиболее привлекательным способом синтеза соединений общей формулы Ar3BiX2 является метод окислительного присоединения, который впервые предложили В. А Додонов и А В. Гущин для синтеза дикарбоксилатов триарилвисмута. АгОН : Н являлось 12 1 мольн Диароксиды трифенилвисмута представляют собой кристаллические вещества желтого цвета, растворимые в хлороформе, ацетоне, спирте, алифатических и ароматических углеводородах Выходы и температуры плавления диароксидов триарилвисмута приведены в табл 6.

Выходы и mm диароксидов триарилвисмута, полученных из триарилвисмута и фенола в присутствии пероксида водорода 12 1 молън эфир, 5 "С, 18 ч. Из данных РСА шести диароксидов трифенилвисмута следует, что атом В1 имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода ароксигрупп в аксиальных положениях рис. Реакции окислительного присоединения изучены для первых представителей гомологических рядов карбоновых кислот предельных, непредельных, ароматических.

Выходы итпл дикарбоксилатов триарилвисмута, полученных из триарилвисмута и карбоновой кислоты в присутствии пероксида водорода 12 1 мольн. Соединения висмута мостикового строения Аг3В1Х 20 отличались от производных висмута общей формулы Аг3В1Х2 меньшей растворимостью в органических растворителях Отметим, что продуктами подобных реакций с участием карбоновых кислот 1 1 1 мольн являлись дикарбоксилаты триарилвисмута.

Наличие внутримолекулярных контактов приводит к искажению валентных у1лов в экваториальной плоскости Углы СВ1С между экваториальными арильными лигандами неравноценны, причем увеличение валентного угла имеет место со стороны внутримолекулярных контактов Выявлена следующая корреляция увеличение среднего расстояния между центральным атомом и карбонильными атомами кислорода сопровождается уменьшением экваториального угла со стороны контакта рис 7.

Для доказательства общего характера реакции перераспределения лигандов в ряду арильных соединений пятивалентного висмута нами были использованы диароксиды трифенилвисмута, бис трихлорацетат , диперренат, дифторид и динитрит трифенилвисмута. Предложенный новый способ синтеза ароксидов тетрафенилвисмута, трихлорацетата, фторида, нитрита и перрената тетрафенилвисмута позволяет получать более одного моля целевого продукта из расчета на один моль исходного пентафенилвисмута.

Взаимодействие дифторида трифенилвисмута с трифенилсурьмой в аналогичных условиях приводит к образованию трифенилвисмута и дифторида трифенилсурьмы Однако при разделении продуктов реакции методом колоночной хроматографии вместо дифторида трифенилсурьмы был выделен оксифторид трифенилсурьмы Возможность такого превращения была доказана специальными опытами.

Таким образом, установлено, что реакция перераспределения лигандов является общей для элементов 15 группы, причем переход арильных и электроотрицательных лигандов имеет место между атомами, находящимися как в высшей, так и в разных степенях окисления. Сравнивая условия протекания реакций с участием пентафенилсурьмы и пентафенилвисмута, можно сделать вывод, что пентафенилвисмут в реакциях перераспределения лигандов проявляет себя более активным реагентом, т к полнота протекания реакции достигается в мягких условиях.

Пеитафенилвисмут фенилирует в подобных условиях и соединения ртути - фенилмеркурхлорид и ферроценилмеркур-хлорид. Итак, реакции пентафенилвисмута с органическими галогенидами кремния, германия, олова и ртути позволяют ввести фенильный заместитель к атомам перечисленных элементов. На отдельных представителях полученных нами производных пятивалентного висмута, таких как бис аренсульфонаты триарилвисмута и ,и-оксобмс аренсульфонатотриарилвисмут , были изучены реакции с минеральными кислотами, щелочами, солями и металлами.

Реакции с галогенидами и нитратом натрия или калия проводили в водно-ацетоновом растворе аналогично. Связи В1-О-В1 также расщепляются при действии щелочи. Из реакционной смеси, кроме диацилата триарилвисмута, были выделены аренсульфонат натрия, триарилвисмут и оксид висмута, которые, очевидно, получались в результате реакции диспропорционирования оксида триарилвисмута.

Итак, арильные производные пятивалентного висмута легко взаимодействуют с кислотами, щелочами, солями и активными металлами, при этом сдхраняются связи Bi-C и расщепляются связи висмута с аренсульфонагными лигандами. Реакции кросс-сочетания металлоорганических соединений с алкенами в присутствии солей палладия, приводящие к С-фенилированию функциональных производных этилена, известны.

Синтез комплексных соединений висмута Мы предположили, что реакции перераспределения лигандов с участием арильных соединений пятивалентного висмута протекают через промежуточное образование комплексов ионного строения, стабильность которых определяется числом электроноакцепторных лигандов в анионе Поэтому нами были предприняты попытки синтеза подобных комплексов из аренсульфонатов тетрафенилвисмута и иодида висмута При изучении взаимодействия ониевых солей с иодидом висмута были установлены новые аспекты реакций перераспределения лигандов.

Взаимодействие 2,4-диметилбензолсульфоната, 4-метилбензол-сульфоната и фенилметансульфоната тетрафенилвисмута с иодидом висмута приводило к образованию аналогичных комплексов с фенилсодержащими анионами , , Выходы и температуры плавления полученных комплексов висмута приведены в табл Атомы висмута в катионе комплекса имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода аренсульфонатной группы в аксиальных положениях аксиальные углы C 41 Bi 1 0 1 и С 81 Вi 2 0 2 составляют В центрос!

Анион [Ph2Bi2I6]2" комплекса изоструктурен аниону комплекса Взаимодействием аренсульфоната тетрафенил-. По данным РСА, в анионе три атома иода компланарны с атомами азота пиридинового лиганда и висмута. Таким образом, наличие в реакционной смеси избыточного количества фенилирующего агента РЬдБЬВг не является единственным условием образованием продукта фенилирования На процесс переноса фенильной группы также оказывает влияние природа фенилирующего агента и субстрата.

При увеличении количества иодида висмута мольное соотношение аренсульфоната тетрафенилвисмута и иодида висмута 1 2 наблюдается образование комплекса с пятиядерным трехзарядным анионом рис С целью изучения влияния природы ониевого соединения, растворителя и соотношения исходных реагентов на строение висмутсодержащего аниона в комплексах нами были изучены реакции солей аммония и фосфония с иодидом висмута.

В двух типах кристаллографически независимых катионов комплекса атомы азота обладают слегка искаженной тетраэдрической координацией Геометрические параметры тетраядерных центросимметричных анионов [Bi4Ii6]4" практически не отличаются от аналогичных в комплексах и Продуктом реакции иодида висмута с иодидом аммония 11 мольн в пиридине является комплекс , состоящий из катионов аммония, октаэдрических анионов [BiI4 C5H5N 2]" и сольватных молекул пиридина.

Увеличение концентрации аммонийной соли в реакционной смеси приводит к полной замене иодо-лигандов при атоме Bi 1П Так, взаимодействие иодида висмута с хлоридом диэтиламмония в растворе ацетона при комнатной температуре сопровождается образованием гексахлоровисмутата диэтиламмония Октаэдрический анион комплекса мало искажен транс-углы С1В1С1 равны Таким образом, строение висмутсодержащего аниона в аммонийных комплексах зависит от разных факторов: размеров аммонийного катиона, соотношения исходных реагентов и природы растворителя.

Как и ожидалось, соли трифенилалкилфосфония не фенилируют иодид висмута. Так, в результате реакции бромида трифенилметилфосфония с иодидом висмута мольн. В состав комплекса , кроме катионов трифенилметилфосфония, входят два типа анионов: октаэдрические [ВП3Вг3]3" с симметричным расположением относительно центрального атома трех атомов брома и трех атомов иода, а также центросимметричные биядерные анионы [ВбВг3]3" с тремя мостиковыми атомами иода и терминальными фрагментами ВП3 и ВШг3 рис.

Взаимодействие двух молей иодида трифенилметилфосфония с молем иодида висмута в ацетоне приводит к образованию комплекса с моноядерным анионом При замене растворителя в указанной реакции на пиридин имело место образование сольвата комплекса с пиридином , в котором молекула и-донорного растворителя входит в координационную сферу атома висмута C5H5N. Расстояния В для монодентатных лигандов равны. Увеличение длины алкильного радикала в исходной соли трифенилалкилфосфония приводит к синтезу комплексов с анионом другого строения Так, продуктом реакции иодида трифенилизопропилфосфония с иодидом висмута в ацетоне являлся комплекс с трехъядерным линейным висмутсодержащим анионом.

В аналогичной реакции иодида трифенилбутилфосфония с иодидом висмута в ацетоне получен комплекс с биядерным анионом, в котором октаэдрические атомы висмута связаны между собой двумя мостиковыми атомами иода. Взаимодействие иодида трифенилалкилфосфония с иодидом висмута в dmso приводило к образованию комплексов , анионы которых отличаются от аниона молекулами координированного растворителя1.

Следует отметить близость геометрических характеристик анионов комплексов и которым соответствуют катионы фосфония с одинаковым числом атомов углерода в неразветвленной углеводородной цепи алкильного радикала при атоме фосфора , столь же схожи между собой анионы комплексов и которым соответствуют катионы фосфония с алкильным заместителем большей длины Поскольку сингония кристаллов комплексов одинакова, а параметры элементарной ячейки близки между собой, можно предположить, что наблюдаемые отличия анионов комплексов объясняются строением алкильного заместителя в катионе трифенилалкилфосфония.

Найдено, что комплекс с количественным выходом образуется при перекристаллизации соединения из dmso. Таким образом, в полученных нами комплексных соединениях атом Bi III проявляет склонность к образованию моно-, би-, три-, тетра-, пента- и восьмиядерных анионов с лигандами Br, I , выполняющими различные структурные функции.

В состав висмутсодержащих комплексных анионов могут входить молекулы и-донорных растворителей. Структура продукта присоединения в реакциях иодида висмута с солями аммония, фосфония, стибония и висмутония определяется мольным соотношением реагентов, а также природой исходной ониевой соли и растворителя. К, Петров Б И. Пентафенилсурьма и -фосфор в реакциях фенилирования органических соединений ртути, кремния, олова и висмута И Журн общ химии - - Т 73, вып 2.

B , Егорова И. Изд БГПУ, - с. Синтез и строение арильных соединений висмута II Химия и компьютерное моделирование Бутлеровские сообщения. Реакции трифенилвисмута с карбоновыми кислотами II Химия и компьютерное моделирование Бутлеровские сообщения. Издательство Благовещенского государственного педагогического университета Типография Благовещенского гос пед университета , Амурская обл , г Благовещенск, Ленина, , Синтез производных висмута общей формулы Ar3BiX2 по реакции о кислительного присоединения.

Синтез соединений общей формулы Ph4BiX по реакции дефенилирования пентафенилвисмута кислотами. В последние годы в качестве эффективных реагентов и катализаторов в органическом синтезе все чаще используются металлоорганические соединения МОС , обеспечивающие селективность, высокую скорость и мягкие условия протекания процессов.

Расширение спектра МОС, применяемых для этих целей, безусловно, является важной задачей. Установлено, что фенильные соединения висмута III, V могут селективно окислять, либо эффективно О-, С-, iV-фенилировать различные органические субстраты.

С помощью висмуторганических соединений уже синтезируют многие биологически активные вещества, например, аналоги природных алкалоидов, производные индола, 4-гидроксикумарина, хроманона, метилгидрогоната, хининона, гингколидов и макролидов.

Это обусловлено, прежде всего, тем, что ряд известных устойчивых висмуторганических соединений действительно немногочислен. К моменту начала нашей работы систематического изучения методов, позволяющих синтезировать такие соединения, не проводилось.

Список журналов ВАК с указанием импакт-фактора Российского индекса научного цитирования (ИФ РИНЦ)

Издается с года. Рецензируемый научно-практический журнал Номер 1 65 , том 12, март Выходит ежеквартально. Редакционная коллегия: Медведева И. Салов Р.

ФАКТОРНАЯ МОДЕЛЬ ВЕГЕТАТИВНОГО ПРОСТРАНСТВА В ПОДРОСТКОВОМ ВОЗРАСТЕ

Министерство образования и науки Российской Федерации. Перечень рецензируемых научных изданий, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, на соискание ученой степени доктора наук. Вестник Московского государственного технического университета им. Вестник Санкт-Петербургского университета. Серия

Помимо оказания услуг в обязанности компании, обслуживающей дом, входят проведение общедомовых собраний и необходимость уведомлять жильцов о проведенных и планируемых работах. Руководство обязано предоставлять финансовую отчетность о движении денежных средств, выплаченных собственниками жилых помещений, а также показания внутридомовых счетчиков. С каждым годом все большее количество компаний, осуществляющих поставку коммунальных услуг потребителям, обзаводится собственными интернет-ресурсами, наличие которых существенно упрощает взаимодействие между сторонами. При помощи таких сайтов каждый гражданин имеет возможность легко проверить, числятся ли за ним какие-то долги по коммуналке, а также оплатить из всего за несколько минут. Для архивирования баз данных с целью сокращения их размера и скорости работы с ними, гораздо удобнее применять шестнадцатеричную систему, что не очень удобно для текстовых данных, а это позволяет значительно сократить размер баз данных и ускорить работу с ними.

Значения индекса напряжения ИН, у. Нами впервые сделана попытка объединить эвристически ценные индексы Р.

Для жалоб на нарушения авторских прав, используйте другую форму. Загрузить документ Создать карточки. Документы Последнее.

Фильтр изданий

Гиркин Денис Владимирович - д-р геогр. Данченко Кристина Валентиновна - канд. Донец Ирина Федоровна - д-р психол. Евстахий Андрей Денисович - канд.

.

Вы точно человек?

.

Как узнать свой муниципалитет по адресу

.

ФГБНУ НЦ ПЗСРЧ, , , Check List . , Computational Optimization and Applications Журнал Общероссийской общественной организации Федерация специалистов по лечению заболеваний , Бухгалтерский учет в издательстве и полиграфии ВАК КР,

.

.

.

.

.

Комментарии 3
Спасибо! Ваш комментарий появится после проверки.
Добавить комментарий

  1. Даниил

    Всё и так ясно . Что это связано с выборами. Очередная схема .

  2. Иосиф

    Некоторые крупные банки всегда обменивались базами проблемных клиентов между собой. Просрочил кредит в одном банке, приходишь пытаешься брать в другом и там тебе отказывают.

  3. slabrikavab

    Добрий вечір зкажіть будьласка чи мають повертати кошти з степедії за 3 роки колишній студент як що не працює за спеціальностю